温泉洗浴用水氟离子超标案例


按照国家污综合排放标准,氟离子浓度应小于10mg/L;对于饮用水,氟离子浓度要求在1mg/L以下。目前国内外常用的含氟废水处理方法大致分为两类,即沉淀法和吸附法。化学沉淀法是通过投加钙盐等化学药品,形成氟化物沉淀或氟化物被吸附于所形成的沉淀物中而共同沉淀。该方法简单、处理方便,费用低,但石灰溶解度低,只能以乳状液投加,且产生的CaF2沉淀包裹在Ca(OH)2颗粒的表面,使之不能被充分利用,因而用量大。处理后的废水中氟含量一般只能下降到15mg/L,很难达到国标一级标准。而且存在泥渣沉降缓慢,脱水困难,处理大流量排放物周期长,不适应连续处理连续排放等缺点。

吸附法:

是指含氟废水流经接触床,通过与床中固体介质进行离子交换或化学反应,去除氟化物。这种方法只适用于低浓度的含氟废水或经其他方法处理后氟化物浓度降至10~20mg/L的废水。而且接触床的再生及高浓度再生液的处理是整个运行过程中不可缺少的一部分,接触床频繁的再生使运行成本较高; 此外,还有冷冻法、离子交换树脂除氟法、超滤除氟法、电渗析等,但因为处理成本高,除氟效率低,至今多停留在实验阶段,很少推广应用于工业含氟废水治理。
絮凝一气浮处理含氟废水新工艺是在传统工艺的基础上,采用絮凝一气浮一吸附相结合的工艺处理含氟废水。

1.基本原理  

利用铝离子的三种机理来去除氟离子,

(1)吸附。铝盐絮凝除氟过程中生成的具有很大表面积的无定性 Al(OH)3 (am)原体对氟离子产生氢键吸附,氟离子半径小,电负性强,这一吸附方式很容易发生。 

(2)离子交换。氟离子与氢氧根的半径及电荷都相近,铝盐絮凝除氟过程中,投加到水中的A113 O4 (0H)  147+ 等聚阳离子及水解后形成的无定性 Al(0H)3(am)沉淀,其中的OH-与F-发生交换,这一交换过程是在等电荷条件下进行的。

零部件说明 

 1.控制器:以GLC流量控制器为核心,结合GLA多阀控制器的自动控制系统,可以设定周期流量,自动记录流量,达到预定值自动发出再生信号启动再生。能够自动实现设备运行与备用的切换。GLA多阀控制器在再生过程中可以给出两个开关信号,用来实现相关辅助设备的控制。 

 2.SIGNET流量传感器(原装):配合GLC流量控制器用于流量的计量。当水流推动涡轮转动时产生一个磁脉冲信号,由流量计上的探头传送给GLC流量控制器,由GLC自动累积流量。当累积流量达到流量设定值后,由GLC控制器给出信号,启动该罐的GLA多阀控制器,实现再生工艺。流量传感器由工程塑料制造,强度好,使用寿命长,耐腐蚀。 

3.气/液动隔膜阀:以色列原装进口阀门,阀门材质为工程塑料,耐腐性能优异,强度高,使用寿命长。 4、喷射器:喷射器安装在再生压力水口管路上,以正负压差产生的虹吸原理将再生液吸入软化罐。它采用UPVC材质,耐腐性能好。  

4.树脂罐体:采用φ1200×2200钢罐体。  

5.设备本体管路:采用upvc管路,外形美观,耐腐蚀。 分子筛  活化火山岩分子筛的结构特性  火山岩是一种呈结晶阴离子型架状结构的多孔硅铝酸盐矿物质,是30多种火山岩石族矿物的总称。在世界40多个国家的火山碎屑沉积岩中,已发现有1000多处火山岩石产地。常见的主要矿物有钠性火山岩石、钙性火山岩石等,它们含水量的多少随外界温度和湿度的变化而变化。

其化学通式可以表示为: 

(Na,K)x(Mg,Ca,Sr,Ba……)y•[Alx+ySin-(x+2y)O2n]•mH2O。

其中,x为碱金属离子个数,y为碱土金属离子个数,n表示铝硅离子的个数之和,m表示水分子的个数。  构成火山岩结晶阴离子型架状结构的最基本单位是硅氧(SiO4)四面体和铝氧(AlO4)四面体。在这种四面体中,中心是硅(或铝)原子,每个硅(或铝)原子的周围有4个氧原子,各个硅氧四面体通过处于四面体顶点的氧原子互相连接起来,形成所谓的巨大分子。其中在铝氧四面体中由于1个氧原子的价电子没有得到中和,使得整个铝氧四面体带有1个负电荷,为保持电中性,附近必须有1个带正电荷的金属阳离子(M+)来抵消极性(通常是碱金属或碱土金属离子)。这些阳离子和铝硅酸盐结合相当弱,具有很大的流动性,极易和周围水溶液中的阳离子发生交换作用,交换后的火山岩石结构不被破坏。火山岩石的这种结构决定了它具有离子交换性。  火山岩石具有空旷的骨架结构,晶穴体积约为总体积的40%~50%,独特的晶体结构使其具有大量均匀的微孔,孔径大多在1nm以下。其均匀的微孔与一般物质的分子大小相当,由此形成了分子筛的选择吸附特性,即火山岩石孔径的大小决定了可以进入其晶穴内部的分子大小,只有比火山岩石孔径小的分子或离子才能进入。  火山岩石的这种结晶阴离子型架状结构产生了特定的阳离子选择顺序,这是由该结构产生的静电吸附选择效应和分子筛选择效应共同形成的。一方面,每一种火山岩石都有自己特定的结晶阴离子格架并产生各自特定的电场,各种阳离子与每种火山岩石格架及其相关的电场间相互作用的方式不一样,使得火山岩石与各种阳离子的亲和力也不一样,产生了特定的阳离子静电吸附选择效应;另一方面,各种阳离子在水中形成的水合离子半径不同,使得进入火山岩石微孔的难易程度不同,从而产生了分子筛选择效应。  火山岩石对不同阳离子的选择吸附性可由选择性系数表示,即KaB=(A)znA(Bn)nB/(B)znB(An)nA,式中(An),(Bn)表示阳离子A及B在平衡溶液中当量浓度;(A)z,(B)z表示阳离子A及B在火山岩石上的当量部分;nA,nB表示在A及B的交换反应化学方程式中A及B的克分子数。

我公司经过7年研究实验,进行活化深度处理,将其改良成分子筛结构,并针对国内饮用水及工业用水氟超标的情况,研制出专用除氨氮,专用除氟的火山岩活化分子筛,其处理效果,运行成本均为国内首创,为了节约运行成本,本系统设置为单罐出水10 m3,2罐运行,交替再生。